炭化ケイ素熱伝導率
炭化ケイ素(SiC)セラミックスは、その優れた熱伝導性、高強度、化学的耐食性により、エレクトロニクス、航空宇宙、自動車、半導体などのハイテク産業で広く使用されている。 中でも熱伝導率は、炭化ケイ素セラミックスの性能を測る重要なパラメータであり、放熱、耐熱衝撃性、高温構造部品への応用性能に直接影響する。
炭化ケイ素セラミックスは製法の違いにより熱伝導率が異なる。本稿では、反応焼結炭化ケイ素(SISIC)と無加圧焼結炭化ケイ素(SSiC)の熱伝導率と用途の違いを分析する。
炭化ケイ素の熱伝導率に影響する4つの重要な要因
結晶構造の純度
高純度α-SiC単結晶の理論熱伝導率は490W/(m・K)に達しますが、実際の材料は粒界や不純物などの要因により著しく低下します。例えば、不純物含有量が0.1%増加するごとに、熱伝導率は約5-8%低下する。
多孔性
気孔率はフォノンの透過を妨げ、気孔率が1%増加するごとに、熱伝導率は5-10%減少する。SISICの気孔率は通常0.5%未満ですが、SSICの気孔率は焼結プロセスの違いにより2%に達する場合があります。
焼結助剤
SSICで一般的に使用されるAl₂O₃-Y₂O₃添加剤は熱伝導率の低い粒界相(熱伝導率<10W/(m・K))を形成するが、SISICの粒界熱伝導率は遊離シリコンの存在により120~150W/(m・K)に達することがある。
粒度
大きな結晶粒(20μm以上)は結晶粒界の数を減らし、熱伝導率を15-20%増加させる。SISIC結晶粒は通常1~5μmで、SSICは5~20μmに達する。
反応結合炭化ケイ素(SISIC)
熱伝導率の温度依存性の物理的メカニズム
炭化ケイ素格子の熱伝導は、主にフォノン移動によって達成される。温度変化は3つの側面から熱伝導率に影響を与えます:
- 強化されたフォノン散乱
温度上昇は格子振動(フォノン濃度↑)を強め、フォノン-フォノン散乱の確率を増加させ、平均自由行程(熱伝導抵抗↑)を短くする。 - P長さの変化とインターフェイスの効果
RB-SiC中の遊離シリコン(融点1414℃)は融点に近づくと軟化し、シリコン/SiC界面の熱抵抗が急激に上昇する。 - 欠陥の活性化
高温では、粒界における不純物原子の拡散が強まり、さらなる散乱中心が形成される(特に500℃以上)。
SISIC熱伝導率の代表的な温度曲線
室温~800℃の範囲(非破壊温度範囲)
- 熱伝導率の変化180W/(m-K) → 95W/(m・K)(47%減少)
- 支配的な要因アムクラップ散乱が支配的
- 鍵となる現象:
- 300℃で変曲点が現れ、熱伝導率の低下率は-0.25W/(m・K・℃)から-0.15W/(m・K・℃)に鈍化する。
- 粒界熱抵抗比が15%から35%に増加
800~1300℃の範囲(構造安定限界)
- 熱伝導率の変化:95W/(m・K) → 62W/(m・K) (35%の減少)
- 支配的な要因
- フリーシリコン(4.5×10-⁶/℃)とSiC(4.0×10-⁶/℃)の熱膨張率の違いにより、マイクロクラックが発生した。
- シリコン相の粘性流動が始まる(>1200)
- 異常な現象:
- 1050℃付近で局所的な熱伝導率の上昇(+5%程度)が見られるが、これはシリコン相の結晶化度の向上に関係している。
1300~1400℃の範囲(臨界故障領域)
- 熱伝導率の変化62 W/(m-K) → 28 W/(m-K) (55%減少)
- 故障のメカニズム
- シリコン相が融解して液膜を形成(>1414℃で完全に融解)
- 気孔率は3-5%に増加
常圧焼結炭化ケイ素(SSIC)
熱伝導率の温度依存性の物理的メカニズム
1.フォノン散乱が支配する熱伝導
PLS-SiCの熱伝導は、主に**格子振動(フォノン)**透過によって達成される。温度変化は以下の経路で熱伝導率に影響を与えます:
- アムクラップ散乱の増強:温度の上昇はフォノン密度の増加、格子非調和振動の増大、平均自由行程の短縮につながる。
- 粒界散乱効果:焼結助剤(Al₂O₃-Y₂O₃など)によって形成される粒界相は熱伝導率が低く(<10W/(m・K))、高温では粒界熱抵抗の割合が増加する。
- 欠陥の熱活性化:500℃以上では、格子空孔や不純物原子の拡散が強まり、さらなる散乱中心が形成される。
2.粒界相の動的進化
低温ゾーン(<600℃):粒界ガラス相は固体のままであり、熱伝導率の低下は主にフォノン散乱に支配される。
- 中高温域(600~1400℃):粒界相の一部が軟化し(Y-Si-Al-O系ガラス相など)、界面熱抵抗が著しく増加する。
- 超高温ゾーン(>1400℃):粒界相が分解または揮発し、気孔率が増加する可能性がある。
熱伝導率の温度特性
1.常温~600℃:直線減少ステージ
- 熱伝導率の変化150W/(m-K) → 110W/(m・K)(27%の低下)
- 支配的な要因アムクラップ散乱が支配的
- 主要データ
- 熱伝導率温度係数:-0.07W/(m・K・℃)
- 粒界熱抵抗比が20%から35%に増加
2.600~1400℃:非線形減衰ステージ
- 熱伝導率の変化110 W/(m-K) → 65 W/(m・K)(41%の低下)
- メカニズム分析:
- 粒界のガラス相の粘度が低下し、界面の熱抵抗が跳ね上がる(寄与率 > 50%)
- 粒界に沿ってマイクロクラックが発芽(熱膨張係数の違いにより発生)
- 異常な現象:
- 800~1000℃の範囲で短期的なプラットフォーム(変化率<5%)が現れることがあるが、これは粒界相の部分的な結晶化に関係している。
3.1400-1600℃:超高温限界領域
- 熱伝導率の変化65 W/(m-K) → 45 W/(m-K) (31%減少)
- 故障のメカニズム
- 粒界相揮発(Y₂O₃昇華温度>2400℃など、ただし局所的に濃縮した部分は分解する可能性あり)
- 異常粒成長(サイズは5μmから15μmに増加)、粒界密度は減少するが、単結晶異方性は増加する。
熱伝導率-温度曲線の比較解析
代表的な温度ノードデータの比較(単位:W/(m-K)
温度(℃) | SISIC 熱伝導率 | SSIC熱伝導率 | パフォーマンス差率 |
---|---|---|---|
25 | 175±8 | 165±7 | SISICは6%より優れている |
300 | 122±5 | 145±6 | SSICは19%より優れている |
600 | 89±4 | 110±5 | SSICは24%より優れている |
1000 | 58±3 | 85±4 | SSICは47%より優れている |
1400 | 32±2 | 65±3 | SSICは103%より優れている |
* 上記のデータはあくまで参考です。
重要なターニングポイント
- 300℃:SSICの熱伝導率は、粒界相の安定化が完了し、RB-SiCを上回る。
- 1000℃:SISICシリコン相が流動し始め、熱伝導率の減衰率が0.2W/(m・K・℃)まで上昇する。
エンジニアリング選択決定マトリックス
温度-シーン適応ガイド
温度範囲 | 推奨素材 | 代表的なアプリケーション・シナリオ |
---|---|---|
<500℃ | シジック | 放熱基板、メカニカルシールリング |
500-1000℃ | SSIC | ガスタービンブレードコーティング、高温センサーハウジング |
1000-1400℃ | 修正SSIC | ロケットエンジンのノズル、原子炉の制御棒 |
>1400℃ | CVI-SiC複合材料 | 極超音速機ノーズコーン、核融合第一壁 |
* 上記のデータはあくまで参考です。
コストパフォーマンス・バランス戦略
- 予算が限られている+800℃未満SISICを選択(30-50%の方が低価格)
- 長期高温サービス:SSICが望ましい(寿命が2~3倍に延びる)
- 過酷な熱衝撃環境SISIC(耐熱衝撃性ΔT 800℃まで)
業界実測データ参照
航空分野における典型的な労働条件の比較
パラメータ | SISIC(JAXA規格) | SSIC(NASA規格) |
---|---|---|
マッハ5の空力加熱 | 故障(1200) | 安定(表面1450) |
熱伝導率の保持*。 | 38% | 72% |
熱サイクル時間 (ΔT=1000℃) | 50回 | 200回 |
* 上記のデータはあくまで参考です。
25℃における熱伝導率に基づき、30分間高温に曝した後の保持率を示す。
エネルギー機器の長期性能
素材タイプ | 熱分解炉ライニング(850℃/5000h) | 核廃棄物容器(400℃/10年) |
---|---|---|
シジック | 熱伝導率は23%で低下し、クラックが発生した。 | 安定した性能、減衰 <3% |
SSIC | 熱伝導率減衰 9%、完全構造 | 粒界相析出、減衰 8% |