炭化ケイ素熱伝導率

炭化ケイ素(SiC)セラミックスは、その優れた熱伝導性、高強度、化学的耐食性により、エレクトロニクス、航空宇宙、自動車、半導体などのハイテク産業で広く使用されている。 中でも熱伝導率は、炭化ケイ素セラミックスの性能を測る重要なパラメータであり、放熱、耐熱衝撃性、高温構造部品への応用性能に直接影響する。

炭化ケイ素セラミックスは製法の違いにより熱伝導率が異なる。本稿では、反応焼結炭化ケイ素(SISIC)と無加圧焼結炭化ケイ素(SSiC)の熱伝導率と用途の違いを分析する。

炭化ケイ素セラミックスの熱伝導率

炭化ケイ素の熱伝導率に影響する4つの重要な要因

結晶構造の純度

高純度α-SiC単結晶の理論熱伝導率は490W/(m・K)に達しますが、実際の材料は粒界や不純物などの要因により著しく低下します。例えば、不純物含有量が0.1%増加するごとに、熱伝導率は約5-8%低下する。

多孔性

気孔率はフォノンの透過を妨げ、気孔率が1%増加するごとに、熱伝導率は5-10%減少する。SISICの気孔率は通常0.5%未満ですが、SSICの気孔率は焼結プロセスの違いにより2%に達する場合があります。

焼結助剤

SSICで一般的に使用されるAl₂O₃-Y₂O₃添加剤は熱伝導率の低い粒界相(熱伝導率<10W/(m・K))を形成するが、SISICの粒界熱伝導率は遊離シリコンの存在により120~150W/(m・K)に達することがある。

粒度

大きな結晶粒(20μm以上)は結晶粒界の数を減らし、熱伝導率を15-20%増加させる。SISIC結晶粒は通常1~5μmで、SSICは5~20μmに達する。

反応結合炭化ケイ素(SISIC)

熱伝導率の温度依存性の物理的メカニズム

炭化ケイ素格子の熱伝導は、主にフォノン移動によって達成される。温度変化は3つの側面から熱伝導率に影響を与えます:

  1. 強化されたフォノン散乱
    温度上昇は格子振動(フォノン濃度↑)を強め、フォノン-フォノン散乱の確率を増加させ、平均自由行程(熱伝導抵抗↑)を短くする。
  2. P長さの変化とインターフェイスの効果
    RB-SiC中の遊離シリコン(融点1414℃)は融点に近づくと軟化し、シリコン/SiC界面の熱抵抗が急激に上昇する。
  3. 欠陥の活性化
    高温では、粒界における不純物原子の拡散が強まり、さらなる散乱中心が形成される(特に500℃以上)。

SISIC熱伝導率の代表的な温度曲線

室温~800℃の範囲(非破壊温度範囲)

  • 熱伝導率の変化180W/(m-K) → 95W/(m・K)(47%減少)
  • 支配的な要因アムクラップ散乱が支配的
  • 鍵となる現象:
    • 300℃で変曲点が現れ、熱伝導率の低下率は-0.25W/(m・K・℃)から-0.15W/(m・K・℃)に鈍化する。
    • 粒界熱抵抗比が15%から35%に増加

800~1300℃の範囲(構造安定限界)

  • 熱伝導率の変化:95W/(m・K) → 62W/(m・K) (35%の減少)
  • 支配的な要因
    • フリーシリコン(4.5×10-⁶/℃)とSiC(4.0×10-⁶/℃)の熱膨張率の違いにより、マイクロクラックが発生した。
    • シリコン相の粘性流動が始まる(>1200)
  • 異常な現象:
    • 1050℃付近で局所的な熱伝導率の上昇(+5%程度)が見られるが、これはシリコン相の結晶化度の向上に関係している。

1300~1400℃の範囲(臨界故障領域)

  • 熱伝導率の変化62 W/(m-K) → 28 W/(m-K) (55%減少)
  • 故障のメカニズム
    • シリコン相が融解して液膜を形成(>1414℃で完全に融解)
    • 気孔率は3-5%に増加

常圧焼結炭化ケイ素(SSIC)

熱伝導率の温度依存性の物理的メカニズム

1.フォノン散乱が支配する熱伝導

PLS-SiCの熱伝導は、主に**格子振動(フォノン)**透過によって達成される。温度変化は以下の経路で熱伝導率に影響を与えます:

  • アムクラップ散乱の増強:温度の上昇はフォノン密度の増加、格子非調和振動の増大、平均自由行程の短縮につながる。
  • 粒界散乱効果:焼結助剤(Al₂O₃-Y₂O₃など)によって形成される粒界相は熱伝導率が低く(<10W/(m・K))、高温では粒界熱抵抗の割合が増加する。
  • 欠陥の熱活性化:500℃以上では、格子空孔や不純物原子の拡散が強まり、さらなる散乱中心が形成される。

2.粒界相の動的進化

低温ゾーン(<600℃):粒界ガラス相は固体のままであり、熱伝導率の低下は主にフォノン散乱に支配される。

  • 中高温域(600~1400℃):粒界相の一部が軟化し(Y-Si-Al-O系ガラス相など)、界面熱抵抗が著しく増加する。
  • 超高温ゾーン(>1400℃):粒界相が分解または揮発し、気孔率が増加する可能性がある。

熱伝導率の温度特性

1.常温~600℃:直線減少ステージ

  • 熱伝導率の変化150W/(m-K) → 110W/(m・K)(27%の低下)
  • 支配的な要因アムクラップ散乱が支配的
  • 主要データ
    • 熱伝導率温度係数:-0.07W/(m・K・℃)
    • 粒界熱抵抗比が20%から35%に増加

2.600~1400℃:非線形減衰ステージ

  • 熱伝導率の変化110 W/(m-K) → 65 W/(m・K)(41%の低下)
  • メカニズム分析:
    • 粒界のガラス相の粘度が低下し、界面の熱抵抗が跳ね上がる(寄与率 > 50%)
    • 粒界に沿ってマイクロクラックが発芽(熱膨張係数の違いにより発生)
  • 異常な現象:
    • 800~1000℃の範囲で短期的なプラットフォーム(変化率<5%)が現れることがあるが、これは粒界相の部分的な結晶化に関係している。

3.1400-1600℃:超高温限界領域

  • 熱伝導率の変化65 W/(m-K) → 45 W/(m-K) (31%減少)
  • 故障のメカニズム
    • 粒界相揮発(Y₂O₃昇華温度>2400℃など、ただし局所的に濃縮した部分は分解する可能性あり)
    • 異常粒成長(サイズは5μmから15μmに増加)、粒界密度は減少するが、単結晶異方性は増加する。

熱伝導率-温度曲線の比較解析

代表的な温度ノードデータの比較(単位:W/(m-K)

温度(℃) SISIC 熱伝導率 SSIC熱伝導率 パフォーマンス差率
25 175±8 165±7 SISICは6%より優れている
300 122±5 145±6 SSICは19%より優れている
600 89±4 110±5 SSICは24%より優れている
1000 58±3 85±4 SSICは47%より優れている
1400  32±2 65±3 SSICは103%より優れている

* 上記のデータはあくまで参考です。

重要なターニングポイント

  • 300℃:SSICの熱伝導率は、粒界相の安定化が完了し、RB-SiCを上回る。
  • 1000℃:SISICシリコン相が流動し始め、熱伝導率の減衰率が0.2W/(m・K・℃)まで上昇する。

エンジニアリング選択決定マトリックス

温度-シーン適応ガイド

温度範囲 推奨素材 代表的なアプリケーション・シナリオ
<500℃ シジック 放熱基板、メカニカルシールリング
500-1000℃ SSIC ガスタービンブレードコーティング、高温センサーハウジング
1000-1400℃ 修正SSIC ロケットエンジンのノズル、原子炉の制御棒
>1400℃ CVI-SiC複合材料 極超音速機ノーズコーン、核融合第一壁

* 上記のデータはあくまで参考です。

コストパフォーマンス・バランス戦略

  • 予算が限られている+800℃未満SISICを選択(30-50%の方が低価格)
  • 長期高温サービス:SSICが望ましい(寿命が2~3倍に延びる)
  • 過酷な熱衝撃環境SISIC(耐熱衝撃性ΔT 800℃まで)

業界実測データ参照

航空分野における典型的な労働条件の比較

パラメータ SISIC(JAXA規格) SSIC(NASA規格)
マッハ5の空力加熱 故障(1200) 安定(表面1450)
熱伝導率の保持*。 38% 72%
熱サイクル時間 (ΔT=1000℃) 50回  200回

* 上記のデータはあくまで参考です。

25℃における熱伝導率に基づき、30分間高温に曝した後の保持率を示す。

エネルギー機器の長期性能

素材タイプ 熱分解炉ライニング(850℃/5000h) 核廃棄物容器(400℃/10年)
シジック 熱伝導率は23%で低下し、クラックが発生した。 安定した性能、減衰 <3%
SSIC 熱伝導率減衰 9%、完全構造 粒界相析出、減衰 8%

無加圧焼結炭化ケイ素(SSiC)

反応焼結シリコンカーバイドと無圧焼結シリコンカーバイドは、それぞれ熱伝導率に優位性があります。最適な熱管理ソリューションを実現するためには、温度、媒体環境、コストを総合的に考慮して設計を選択する必要があります。どの材料がお客様の用途に適しているか分からない場合は、弊社までお問い合わせください。

反応炭化ケイ素熱伝導率試験報告書