Wärmeleitfähigkeit von Siliziumkarbid

Siliziumkarbid (SiC)-Keramik wird aufgrund ihrer hervorragenden Wärmeleitfähigkeit, hohen Festigkeit und chemischen Korrosionsbeständigkeit in vielen Hightech-Industrien wie Elektronik, Luft- und Raumfahrt, Automobilbau und Halbleitern eingesetzt. Die Wärmeleitfähigkeit ist ein Schlüsselparameter für die Messung der Leistung von Siliziumkarbidkeramik, die sich direkt auf ihre Anwendungsleistung bei der Wärmeableitung, der Temperaturwechselbeständigkeit und bei Hochtemperaturbauteilen auswirkt.

Siliciumcarbidkeramiken, die nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, haben eine unterschiedliche Wärmeleitfähigkeit. Dieser Artikel konzentriert sich auf die Analyse der Wärmeleitfähigkeit und der Anwendungsunterschiede von reaktionsgesintertem Siliziumkarbid (SISIC) und drucklos gesintertem Siliziumkarbid (SSiC).

Wärmeleitfähigkeit von Siliciumcarbid-Keramiken

Vier Schlüsselfaktoren, die die Wärmeleitfähigkeit von Siliziumkarbid beeinflussen

Reinheit der Kristallstruktur

Die theoretische Wärmeleitfähigkeit von hochreinem α-SiC-Einkristall kann 490 W/(m-K) erreichen, aber das tatsächliche Material ist aufgrund von Faktoren wie Korngrenzen und Verunreinigungen erheblich reduziert. Zum Beispiel sinkt die Wärmeleitfähigkeit pro 0,1% Erhöhung des Verunreinigungsgehalts um etwa 5-8%.

Porosität

Porosität behindert die Phononentransmission, und für jede Zunahme der Porosität um 1% nimmt die Wärmeleitfähigkeit um 5-10% ab. Die Porosität von SISIC beträgt in der Regel <0,5%, während die Porosität von SSIC aufgrund von Unterschieden im Sinterprozess bis zu 2% betragen kann.

Sinterhilfsmittel

Das in SSIC üblicherweise verwendete Al₂O₃-Y₂O₃-Additiv bildet eine Korngrenzenphase mit geringer Wärmeleitfähigkeit (Wärmeleitfähigkeit <10 W/(m-K)), während die Korngrenzen-Wärmeleitfähigkeit von SISIC aufgrund der Anwesenheit von freiem Silizium 120-150 W/(m-K) erreichen kann.

Größe der Körner

Große Körner (>20μm) können die Anzahl der Korngrenzen verringern und die Wärmeleitfähigkeit um 15-20% erhöhen. SISIC-Körner sind in der Regel 1-5μm groß, und SSIC kann 5-20μm erreichen.

Reaktionsgebundenes Siliziumkarbid (SISIC)

Physikalischer Mechanismus der Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit

Die Wärmeleitung des Siliziumkarbidgitters wird hauptsächlich durch Phononentransfer erreicht. Temperaturänderungen beeinflussen die Wärmeleitfähigkeit in dreierlei Hinsicht:

  1. Verstärkte Phononenstreuung
    Der Temperaturanstieg verstärkt die Gitterschwingungen (Phononenkonzentration ↑), was zu einer Erhöhung der Wahrscheinlichkeit der Phononen-Phononen-Streuung und einer Verkürzung der mittleren freien Weglänge (Wärmeleitwiderstand ↑) führt.
  2. Phasenänderung und schnittstellenwirkung
    Das freie Silizium (Schmelzpunkt 1414℃) in RB-SiC wird weicher, wenn es sich dem Schmelzpunkt nähert, was zu einem starken Anstieg des Wärmewiderstands der Silizium/SiC-Grenzfläche führt
  3. Defekt-Aktivierung
    Bei hohen Temperaturen wird die Diffusion von Verunreinigungsatomen an den Korngrenzen verstärkt und es bilden sich zusätzliche Streuzentren (insbesondere oberhalb von 500℃).

Typische Temperaturkurve der SISIC-Wärmeleitfähigkeit

Raumtemperatur bis 800℃ (zerstörungsfreier Temperaturbereich)

  • Änderung der Wärmeleitfähigkeit: 180 W/(m-K) → 95 W/(m-K) (47% Abnahme)
  • Dominanter Faktor: Umklapp-Streuung dominiert
  • Schlüsselphänomen:
    • Ein Wendepunkt erscheint bei 300℃, und die Abnahme der Wärmeleitfähigkeit verlangsamt sich von -0,25 W/(m-K-℃) auf -0,15 W/(m-K-℃)
    • Das Verhältnis des thermischen Widerstandes an der Korngrenze steigt von 15% auf 35%

800-1300℃ Bereich (strukturelle Stabilitätsgrenze)

  • Änderung der Wärmeleitfähigkeit: 95 W/(m-K) → 62 W/(m-K) (35% Abnahme)
  • Beherrschende Faktoren:
    • Der Unterschied zwischen dem Wärmeausdehnungskoeffizienten von freiem Silizium (4,5×10-⁶/℃) und SiC (4,0×10-⁶/℃) führt zu Mikrorissen
    • Das viskose Fließen der Siliziumphase beginnt (>1200℃)
  • Abnormes Phänomen:
    • Ein lokaler Anstieg der Wärmeleitfähigkeit (etwa +5%) kann um 1050℃ auftreten, was mit der Verbesserung der Kristallinität der Siliziumphase zusammenhängt.

1300-1400℃ Bereich (kritische Fehlerzone)

  • Änderung der Wärmeleitfähigkeit: 62 W/(m-K) → 28 W/(m-K) (55% Abnahme)
  • Versagensmechanismus:
    • Die Siliziumphase schmilzt zu einem Flüssigkeitsfilm (>1414℃ vollständig geschmolzen)
    • Die Porosität erhöht sich auf 3-5%

Gesintertes Siliziumkarbid unter Atmosphärendruck (SSIC)

Physikalischer Mechanismus der Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit

1. Wärmeleitung dominiert durch Phononenstreuung

Die Wärmeleitung von PLS-SiC wird hauptsächlich durch die **Gitterschwingung (Phononen)**-Übertragung erreicht. Temperaturänderungen beeinflussen die Wärmeleitfähigkeit über die folgenden Kanäle:

  • Verstärkung der Umklapp-Streuung: Die Erhöhung der Temperatur führt zu einer Erhöhung der Phononendichte, einer verstärkten anharmonischen Schwingung des Gitters und einer Verkürzung der mittleren freien Weglänge.
  • Effekt der Korngrenzenstreuung: Die durch Sinterhilfsmittel (wie Al₂O₃-Y₂O₃) gebildete Korngrenzenphase hat eine niedrige Wärmeleitfähigkeit (<10 W/(m-K)), und der Anteil des thermischen Widerstands an den Korngrenzen steigt bei hohen Temperaturen.
  • Thermische Aktivierung von Defekten: Oberhalb von 500℃ verstärkt sich die Diffusion von Gitterleerstellen und Fremdatomen, die zusätzliche Streuzentren bilden.

2. Dynamische Entwicklung der Korngrenzenphase

Niedertemperaturbereich (<600℃): Die Glasphase an der Korngrenze bleibt fest, und die Abnahme der Wärmeleitfähigkeit wird hauptsächlich durch Phononenstreuung bestimmt.

  • Mittel- und Hochtemperaturbereich (600-1400℃): Einige Korngrenzenphasen erweichen (z. B. Y-Si-Al-O-Glasphase), und der Wärmewiderstand an der Grenzfläche steigt erheblich.
  • Ultrahochtemperaturzone (>1400℃): Die Korngrenzphase kann sich zersetzen oder verflüchtigen, was zu einer erhöhten Porosität führt.

Temperatureigenschaften der Wärmeleitfähigkeit

1. Raumtemperatur bis 600℃: linear abnehmende Stufe

  • Änderung der Wärmeleitfähigkeit: 150 W/(m-K) → 110 W/(m-K) (Rückgang von 27%)
  • Dominanter Faktor: Umklapp-Streuung dominiert
  • Wichtige Daten:
    • Wärmeleitfähigkeit Temperaturkoeffizient: -0,07 W/(m-K-℃)
    • Das Verhältnis des thermischen Widerstandes an der Korngrenze wurde von 20% auf 35% erhöht.

2. 600-1400℃: nichtlineare Dämpfungsstufe

  • Änderung der Wärmeleitfähigkeit: 110 W/(m-K) → 65 W/(m-K) (Rückgang von 41%)
  • Analyse des Mechanismus:
    • Die Viskosität der Glasphase an der Korngrenze nimmt ab, und der Wärmewiderstand der Grenzfläche springt an (Beitragssatz > 50%)
    • Mikrorisse keimen entlang der Korngrenze (verursacht durch Unterschiede im Wärmeausdehnungskoeffizienten)
  • Abnormes Phänomen:
    • Eine kurzfristige Plattform (Änderungsrate < 5%) kann im Bereich von 800-1000℃ auftreten, was mit der teilweisen Kristallisation der Korngrenzenphase zusammenhängt.

3. 1400-1600℃: Grenzbereich für ultrahohe Temperaturen

  • Änderung der Wärmeleitfähigkeit: 65 W/(m-K) → 45 W/(m-K) (31% Abnahme)
  • Versagensmechanismus:
    • Verflüchtigung an der Korngrenze (z. B. Y₂O₃-Sublimationstemperatur > 2400℃, aber lokale angereicherte Bereiche können sich zersetzen)
    • Abnormales Kornwachstum (Größe steigt von 5μm auf 15μm), Korngrenzendichte nimmt ab, aber Einkristallanisotropie nimmt zu

Vergleichende Analyse der Wärmeleitfähigkeits-Temperatur-Kurve

Vergleich von typischen Temperaturknotendaten (Einheit: W/(m-K))

Temperatur(℃) SISIC Wärmeleitfähigkeit SSIC Wärmeleitfähigkeit Leistungsunterschiedsrate
25 175±8 165±7 SISIC ist besser als 6%
300 122±5 145±6 SSIC ist besser als 19%
600 89±4 110±5 SSIC ist besser als 24%
1000 58±3 85±4 SSIC ist besser als 47%
1400  32±2 65±3 SSIC ist besser als 103%

* Die oben genannten Daten dienen nur als Referenz.

Wichtige Wendepunkte:

  • 300℃: Die Wärmeleitfähigkeit von SSIC schließt die Stabilisierung der Korngrenzenphase ab und übertrifft RB-SiC
  • 1000℃: Die SISIC-Siliziumphase beginnt zu fließen, und die Abklingrate der Wärmeleitfähigkeit steigt auf 0,2 W/(m-K-℃)

Entscheidungsmatrix für die technische Auswahl

Leitfaden für die Anpassung an die Temperatur-Szenerie

Temperaturbereich Empfohlene Materialien Typische Anwendungsszenarien
<500℃ SISIC Wärmeableitungssubstrat, mechanischer Dichtungsring
500-1000℃ SSIC Beschichtungen von Gasturbinenschaufeln, Gehäuse für Hochtemperatursensoren
1000-1400℃ Modifizierter SSIC Düsen von Raketentriebwerken, Steuerstäbe von Kernreaktoren
>1400℃ CVI-SiC-Verbundwerkstoffe Nasenkonus des Hyperschallfahrzeugs, erste Wand aus Kernfusion

* Die oben genannten Daten dienen nur als Referenz.

Strategie des Kosten-Nutzen-Verhältnisses

  • Begrenztes Budget + < 800℃: Wählen Sie SISIC (30-50% kostengünstiger)
  • Langfristiger Einsatz bei hohen Temperaturen: SSIC wird bevorzugt (2-3fache Lebensdauer)
  • Extreme Thermoschock-Umgebung: SISIC (Temperaturwechselbeständigkeit ΔT bis zu 800℃)

Referenz der Industrie-Messdaten

Vergleich der typischen Arbeitsbedingungen in der Luftfahrt

Parameter SISIC (JAXA-Standard) SSIC (NASA-Norm)
Aerodynamische Erwärmung Mach 5 Scheitern (1200℃) Stabil (Oberfläche 1450℃)
Beibehaltung der Wärmeleitfähigkeit* 38% 72%
Thermische Zykluszeiten (ΔT=1000℃) 50 Mal  200 Mal

* Die oben genannten Daten dienen nur als Referenz.

Basierend auf der Wärmeleitfähigkeit bei 25°C ist dies die Retentionsrate nach 30 Minuten hoher Temperatureinwirkung

Langfristige Leistung von Energieanlagen

Material Typ Auskleidung des thermischen Spaltreaktors (850℃/5000h) Behälter für nukleare Abfälle (400℃/10 Jahre)
SISIC Die Wärmeleitfähigkeit nahm um 23% ab, und es entstanden Risse Stabile Leistung, Dämpfung <3%
SSIC Wärmeleitfähigkeitsdämpfung 9%, vollständige Struktur Korngrenzenausscheidung, Abschwächung 8%

Drucklos gesintertes Siliziumkarbid (SSiC)

Reaktionsgesintertes und drucklos gesintertes Siliciumcarbid haben jeweils ihre eigenen Vorteile bei der Wärmeleitfähigkeit. Bei der technischen Auswahl müssen Temperatur, Medium und Kosten umfassend berücksichtigt werden, um die beste Wärmemanagementlösung zu finden. Wenn Sie noch nicht sicher sind, welches Material für Ihre Anwendung geeignet ist, wenden Sie sich bitte an uns.

Reaktion Siliziumkarbid Wärmeleitfähigkeit Testbericht